Le postulat de Hammond, parfois appelé postulat de Hammond-Leffler, est une hypothèse, dérivée de la théorie de l'état de transition. Dans les réactions organiques cette théorie stipule que :Lorsque deux états, par exemple un état de transition et un intermédiaire instable, se succèdent dans un processus réactionnel et ont presque la même énergie, alors leur interconversion ne nécessite qu'une faible réorganisation des structures moléculaires.↑ Hammond, G. S. A Correlation of Reaction Rates. J.

PropertyValue
dbpedia-owl:abstract
  • Le postulat de Hammond, parfois appelé postulat de Hammond-Leffler, est une hypothèse, dérivée de la théorie de l'état de transition. Dans les réactions organiques cette théorie stipule que :Lorsque deux états, par exemple un état de transition et un intermédiaire instable, se succèdent dans un processus réactionnel et ont presque la même énergie, alors leur interconversion ne nécessite qu'une faible réorganisation des structures moléculaires.
  • Il postulato di Hammond, chiamato anche di Hammond-Leffler, è una ipotesi derivata dalla teoria dello stato di transizione, che si applica allo stato di transizione delle molecole organiche secondo il quale:se due stati, ad esempio uno stato di transizione e un intermedio instabile, si susseguono nel corso di una reazione e sono energeticamente simili, la loro interconversione comporta una lieve riorganizzazione della struttura molecolare.↑ ↑ ↑ ↑
  • O Postulado de Hammond é uma construção teórica que permite a descrição (em termos de estrutura e ligação) de uma espécie instável e não observável, como um estado de transição. O postulado pode ser declarado da seguinte maneira: "Se dois estados, como por exemplo, um estado de transição e um intermediário instável, ocorrem consecutivamente durante um processo de reação e tem quase o mesmo índice de energia, a sua interconversão vai envolver apenas uma pequena reorganização das estruturas moleculares". Podemos reformular o postulado para melhor entendimento: O estado de transição para uma reação exotérmica ocorre cedo ao longo do caminho da reação, o que é dito ser um "estado de transição precoce". O estado de transição para uma reação endotérmica ocorre tarde ao longo do caminho da reação, o que é dito ser um "estado de transição tardio". O estado de transição para uma reação exotérmica lembra os reagentes, o estado de transição para um reação endotérmica lembra os produtos.A figura abaixo mostra a variação de energia em três casos diferentes:Ficheiro:ETHammond.PNGNo caso a, reação exotérmica rápida (baixa energia de ativação), o estado de transição se parece com o reagente. No caso b, reação exotérmica lenta (alta energia de ativação), o estado de transição é deferente do reagente e do produto. No caso c, reação endotérmica, o estado de transição se parece com o produto.O postulado de Hammond traz estimativas da energia relativa dos estados de transição e, portanto, ele pode ser usado para prever as taxas relativas de duas reações. De acordo com o postulado, a estabilidade do carbocátion determina a taxa de sua formação.
  • In physical organic chemistry, Hammond's postulate, also referred to as the Hammond–Leffler postulate, is a hypothesis concerning the transition state of organic chemical reactions, proposed by George S. Hammond. The postulate helps chemists by providing information about the structure of transition state, which generally cannot be directly characterized experimentally. The postulate, first published in a Journal of the American Chemical Society paper in 1955, states that:If two states, as, for example, a transition state and an unstable intermediate, occur consecutively during a reaction process and have nearly the same energy content, their interconversion will involve only a small reorganization of the molecular structures.In other words, species with similar energies along the reaction will also have similar structures. The postulate allows us to accurately predict the shape of a reaction coordinate diagram, and has been used extensively, for example, to explain the effects of aromatic substituents in electrophilic aromatic substitution.
  • Das Hammond-Postulat ist ein Kinetik-Lehrsatz der physikalischen Chemie.Formuliert wurde es von George S. Hammond (California Institute of Technology) und John E. Leffler (Florida State University). Daher ist es im angloamerikanischen Raum auch als „Hammond-Leffler postulate“ bekannt.Das Hammond-Postulat beschreibt die Molekül-Geometrien der Übergangszustände in chemischen Reaktionen. Nach dem Hammond-Postulat sind sich die energetisch näherstehenden Zustände in einer chemischen Reaktion auch geometrisch, d.h. strukturell ähnlicher. Daraus folgt, dass bei exergonischen Reaktionen die Geometrie des Übergangszustands dem Edukt ähnlicher ist, da der Energieunterschied zwischen Edukt und Übergangszustand geringer ist (früher Übergangszustand) als der Unterschied zwischen Übergangszustand und Produkt. In endergonischen Reaktionen ist es dagegen umgekehrt, da der Übergangszustand energetisch und damit auch geometrisch dem Produkt näher ist (später Übergangszustand).
  • En química física orgánica, el postulado de Hammond, también llamado a veces postulado de Hammond-Leffler, es una hipótesis sobre el estado de transición en las reacciones químicas orgánicas, propuesto por George S. Hammond. El postulado ayuda a los químicos, proporcionando información sobre la estructura del estado de transición, que en general no se puede caracterizar directamente experimentalmente. El postulado, publicado por primera vez en una revista de la American Chemical Society en 1955, establece que:Si dos estados, como por ejemplo, un estado de transición y un intermedio inestable, se producen consecutivamente durante un proceso de reacción y tienen casi la misma energía, su interconversión implicará sólo una pequeña reorganización de las estructuras moleculares.En otras palabras, las especies con energías similares a lo largo de la reacción también tendrán estructuras similares. El postulado nos permite predecir con precisión la forma de un diagrama de coordenada de reacción, y se ha utilizado ampliamente, por ejemplo, para explicar los efectos de los sustituyentes aromáticos en la reacción de sustitución aromática electrofílica.
  • ハモンドの仮説(ハモンドのかせつ、英: Hammond postulate)とは、化学反応の遷移状態の構造や性質を推定する上で用いられる仮説である。この仮説は基質による反応性の差異や速度論的な効果で決定される位置選択性、立体選択性を説明する基礎となるものである。1955年にジョージ・ハモンドにより提唱された。1952年にすでにジョン・レフラーが類似した考えを提唱していたため、レフラー・ハモンドの仮説 (Leffler-Hammond postulate) と呼ばれることもある。ハモンドの仮説の内容は「ある素反応において原系が遷移状態を経て生成系へと変化していく際にとりうる各状態で、自由エネルギー的に近い状態は構造的にも類似している」というものである。発エルゴン反応においては原系の自由エネルギーは生成系の自由エネルギーよりも高い。そして遷移状態はこれらよりもさらに高い自由エネルギーを持つので、自由エネルギー的には原系により近い。ハモンドの仮説に従えば、遷移状態は生成系よりも原系に近い構造をしており、性質も原系に近いと考えられる。このような遷移状態は、素反応の過程の中で原系に近い、すなわち時間的に早い位置に遷移状態があるので早い遷移状態 (early transition state) と呼ばれる。逆に吸エルゴン反応においては遷移状態は生成系に近い構造と性質を持つ。このような遷移状態は遅い遷移状態 (late transition state) と呼ばれる。ハモンドの仮説に従うと、発エルゴン反応においては原系の自由エネルギーを低下させる(原系を安定化させる)ような電子的効果や立体的効果は、原系と構造・性質の類似した遷移状態の自由エネルギーも低下させる(反応速度が増加する)と考えられる。同様に、吸エルゴン反応においては生成系の自由エネルギーを低下させるような電子的効果や立体的効果により、遷移状態の自由エネルギーが低下する。これらのことから、一般に同種の反応では反応自由エネルギーが大きいほど、活性化自由エネルギーも大きくなるという直線的自由エネルギー関係が導かれる。
dbpedia-owl:wikiPageExternalLink
dbpedia-owl:wikiPageID
  • 1670807 (xsd:integer)
dbpedia-owl:wikiPageLength
  • 5898 (xsd:integer)
dbpedia-owl:wikiPageOutDegree
  • 29 (xsd:integer)
dbpedia-owl:wikiPageRevisionID
  • 90277958 (xsd:integer)
dbpedia-owl:wikiPageWikiLink
prop-fr:wikiPageUsesTemplate
dcterms:subject
rdfs:comment
  • Le postulat de Hammond, parfois appelé postulat de Hammond-Leffler, est une hypothèse, dérivée de la théorie de l'état de transition. Dans les réactions organiques cette théorie stipule que :Lorsque deux états, par exemple un état de transition et un intermédiaire instable, se succèdent dans un processus réactionnel et ont presque la même énergie, alors leur interconversion ne nécessite qu'une faible réorganisation des structures moléculaires.↑ Hammond, G. S. A Correlation of Reaction Rates. J.
  • Il postulato di Hammond, chiamato anche di Hammond-Leffler, è una ipotesi derivata dalla teoria dello stato di transizione, che si applica allo stato di transizione delle molecole organiche secondo il quale:se due stati, ad esempio uno stato di transizione e un intermedio instabile, si susseguono nel corso di una reazione e sono energeticamente simili, la loro interconversione comporta una lieve riorganizzazione della struttura molecolare.↑ ↑ ↑ ↑
  • ハモンドの仮説(ハモンドのかせつ、英: Hammond postulate)とは、化学反応の遷移状態の構造や性質を推定する上で用いられる仮説である。この仮説は基質による反応性の差異や速度論的な効果で決定される位置選択性、立体選択性を説明する基礎となるものである。1955年にジョージ・ハモンドにより提唱された。1952年にすでにジョン・レフラーが類似した考えを提唱していたため、レフラー・ハモンドの仮説 (Leffler-Hammond postulate) と呼ばれることもある。ハモンドの仮説の内容は「ある素反応において原系が遷移状態を経て生成系へと変化していく際にとりうる各状態で、自由エネルギー的に近い状態は構造的にも類似している」というものである。発エルゴン反応においては原系の自由エネルギーは生成系の自由エネルギーよりも高い。そして遷移状態はこれらよりもさらに高い自由エネルギーを持つので、自由エネルギー的には原系により近い。ハモンドの仮説に従えば、遷移状態は生成系よりも原系に近い構造をしており、性質も原系に近いと考えられる。このような遷移状態は、素反応の過程の中で原系に近い、すなわち時間的に早い位置に遷移状態があるので早い遷移状態 (early transition state) と呼ばれる。逆に吸エルゴン反応においては遷移状態は生成系に近い構造と性質を持つ。このような遷移状態は遅い遷移状態 (late transition state) と呼ばれる。ハモンドの仮説に従うと、発エルゴン反応においては原系の自由エネルギーを低下させる(原系を安定化させる)ような電子的効果や立体的効果は、原系と構造・性質の類似した遷移状態の自由エネルギーも低下させる(反応速度が増加する)と考えられる。同様に、吸エルゴン反応においては生成系の自由エネルギーを低下させるような電子的効果や立体的効果により、遷移状態の自由エネルギーが低下する。これらのことから、一般に同種の反応では反応自由エネルギーが大きいほど、活性化自由エネルギーも大きくなるという直線的自由エネルギー関係が導かれる。
  • Das Hammond-Postulat ist ein Kinetik-Lehrsatz der physikalischen Chemie.Formuliert wurde es von George S. Hammond (California Institute of Technology) und John E. Leffler (Florida State University). Daher ist es im angloamerikanischen Raum auch als „Hammond-Leffler postulate“ bekannt.Das Hammond-Postulat beschreibt die Molekül-Geometrien der Übergangszustände in chemischen Reaktionen.
  • O Postulado de Hammond é uma construção teórica que permite a descrição (em termos de estrutura e ligação) de uma espécie instável e não observável, como um estado de transição.
  • In physical organic chemistry, Hammond's postulate, also referred to as the Hammond–Leffler postulate, is a hypothesis concerning the transition state of organic chemical reactions, proposed by George S. Hammond. The postulate helps chemists by providing information about the structure of transition state, which generally cannot be directly characterized experimentally.
  • En química física orgánica, el postulado de Hammond, también llamado a veces postulado de Hammond-Leffler, es una hipótesis sobre el estado de transición en las reacciones químicas orgánicas, propuesto por George S. Hammond. El postulado ayuda a los químicos, proporcionando información sobre la estructura del estado de transición, que en general no se puede caracterizar directamente experimentalmente.
rdfs:label
  • Postulat de Hammond
  • Hammond's postulate
  • Hammond-Postulat
  • Postulado de Hammond
  • Postulado de Hammond
  • Postulato di Hammond
  • ハモンドの仮説
owl:sameAs
http://www.w3.org/ns/prov#wasDerivedFrom
foaf:isPrimaryTopicOf
is dbpedia-owl:wikiPageDisambiguates of
is dbpedia-owl:wikiPageRedirects of
is dbpedia-owl:wikiPageWikiLink of
is foaf:primaryTopic of