Le catalyseur de Crabtree est un complexe de l'iridium, du cycloocta-1,5-diène (COD), de la tris-cyclohexylphosphine, et de la pyridine. C'est un catalyseur homogène pour les réactions d'hydrogénation, développé par Robert H.

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  • Le catalyseur de Crabtree est un complexe de l'iridium, du cycloocta-1,5-diène (COD), de la tris-cyclohexylphosphine, et de la pyridine. C'est un catalyseur homogène pour les réactions d'hydrogénation, développé par Robert H. Crabtree, professeur à Yale.L'atome d'iridium a dans le complexe une géométrie carré plane, comme prévu pour un complexe d8,.Crabtree et un de ses étudiants, George Morris, ont découvert ce catalyseur dans les années 1970 alors qu'il travaillait à l'Institut de chimie des substances naturelles de Gif-sur-Yvette sur un équivalent à base d'iridium du catalyseur de Wilkinson, un catalyseur à base de rhodium. L'un des avantages du catalyseur de Crabtree est qu'il est environ cent fois plus actif que celui de Wilkinson, et peut même hydrogéner des alcènes tri et tétrasubstitués.Le catalyseur de Crabtree a aussi été utilisé pour créer de nouveaux catalyseurs. En modifiant les ligands, il est possible de moduler les propriétés du catalyseur. Par exemple, l'utilisation de ligands chiraux a mené à la création de catalyseurs énantiosélectifs.
  • クラブトリー触媒(クラブトリーしょくばい、英: Crabtree's catalyst)は、イリジウムと1,5-シクロオクタジエン、トリシクロヘキシルホスフィン、ピリジンの錯体である。水素化反応に用いられる均一系触媒の一つであり、エール大学教授のロバート・クラブトリーによって開発された。錯体中のイリジウム原子は、d8錯体に見られるような平面四角形構造をとっている。クラブトリーと大学院生のジョージ・モリスは、パリ近郊のGif-sur-YvetteにあるInstitut de Chimie des Substances Naturellesにおいて、ウィルキンソンのロジウム触媒のイリジウムアナログを研究していた1970年代に本触媒を発見した。クラブトリー触媒の利点としては、同様の目的で用いられるウィルキンソン触媒では還元が難しいような、反応性の低い4級オレフィンの水素化を行うことが可能な他、分子内にヒドロキシル基やカルボニル基が存在する場合にはそれらの基と同じ側から水素化が起こるため、立体選択的に水素化を行うことが出来るといった特徴が挙げられる。クラブトリー触媒は新たな触媒の開発の基としても使用されている。リガンドを修飾することにより、触媒の性質を調節することができる。例えば、キラルリガンドを用いることでエナンチオ選択的触媒を開発することができる。あるterpen-4-olの水素化反応における伝統的な触媒との比較研究が以下のようになされている。エタノール中、パラジウム炭素を用いると生成物の比は20:80でシス異性体が優先的に得られる(下図 2B)。この時。ヒドロキシル基がある極性側は溶媒と相互作用し、非極性側が触媒表面と接する。溶媒としてシクロヘキサンを用いると、この比は53:47となり、極性側が若干触媒方向を向くようになる。クラブトリー触媒を用いるとこの選択性は完全に変わり、ジクロロメタン中ではほぼシス異性体2Aのみが得られる。この指向効果は、基質のヒドロキシル基とイリジウム中心との結合相互作用によるものである。カルボニル基もまた、クラブトリー触媒を用いた水素化反応において選択性を指向することが知られている。水素化におけるクラブトリー触媒
  • Vorlage:Infobox Chemikalie/Summenformelsuche vorhandenDer Crabtree-Katalysator ist ein Komplexverbindung mit einwertigem Iridium als Zentralion. Der Komplex ist benannt nach Robert H. Crabtree, der ihn 1979 erstmals publizierte.Der Crabtree-Katalysator ist ein Hydrierungkatalysator. Seine Vorteile gegenüber dem Rhodium-basierten Wilkinson-Katalysator sind seine hohe Aktivität und seine Fähigkeit auch drei- oder vierfach substituierte Alkene zu hydrieren.Im Komplex besitzt Iridium eine d8-Konfiguration und nimmt folglich eine quadratisch-planare Geometrie an.
  • Crabtree's catalyst is the name given to a complex of iridium with 1,5-cyclooctadiene, tris-cyclohexylphosphine, and pyridine. It is a homogeneous catalyst for hydrogenation reactions, developed by Robert H. Crabtree, a professor at Yale University. The iridium atom in the complex has a square planar molecular geometry, as expected for a d8 complex.Crabtree, graduate student George Morris and John Derek Woollins discovered this catalyst in the 1970s while working on iridium analogues of Wilkinson's rhodium-based catalyst at the Institut de Chimie des Substances Naturelles at Gif-sur-Yvette, near Paris. One advantage of Crabtree's catalyst is that it is about 100 times more active than Wilkinson's and can hydrogenate even tri- and tetrasubstituted alkenes.Crabtree's catalyst has also been used as the basis for the development of newer catalysts; by modifying the ligands, one can modulate the properties of the catalyst. For example, use of chiral ligands has led to the development of enantioselective catalysts.In the hydrogenation of a certain terpen-4-ol the comparison with traditional catalysts works out as follows.With palladium on carbon in ethanol the product distribution is 20:80 in favor of the cis isomer (2B in scheme 1). The polar side (with the hydroxyl group) interacts with the solvent leaving the apolar to the catalyst surface. In cyclohexane as solvent the distribution changes to 53:47 where the polar side now has a slight preference for the catalyst. The distribution changes completely in favor of the cis isomer 2A when Crabtree's catalyst is used in dichloromethane. This directing effect is due to a bonding interaction of the hydroxyl group with the iridium center. Carbonyl groups are also known to direct the hydrogenation by the Crabtree catalyst.Crabtree catalyst in hydrogenationCrabtree's catalyst can also be used in isotope exchange reactions. More specific, the direct exchange of a hydrogen atom with its isotopes deuterium and tritium, without the use of and intermediate. The mechanism works by metalocyclic complex formed between carbonyl functional groups and mostly aromatic hydrogen bonds.
  • De Crabtree-katalysator is een complex van iridium met 1,5-cyclo-octadieen, triscyclohexylfosfaan en pyridine, met het hexafluorfosfaat-anion als tegenion. De stof komt voor als een oranje kristallijne vaste stof.
  • Catalizzatore di Crabtree è il nome comune del complesso di iridio [Ir(COD)(PCy3)(py)]+, dove l'iridio in stato di ossidazione +1 è legato a 1,5-cicloottadiene (COD), tris-cicloesilfosfina (PCy3) e piridina (py). In condizioni normali si presenta come un solido cristallino arancione. I leganti circondano l'atomo di iridio con una geometria planare quadrata, come atteso per uno ione d8. Il complesso è un catalizzatore omogeneo per reazioni di idrogenazione, ed è stato sviluppato da Robert H. Crabtree all'Università di Yale.Questo catalizzatore fu scoperto negli anni settanta all'Istituto di Chimica delle Sostanze Naturali di Gif-sur-Yvette, vicino a Parigi, dove Crabtree e lo studente laureato George Morris stavano lavorando su composti di iridio analoghi al catalizzatore di Wilkinson, che è a base di rodio. Uno dei vantaggi del catalizzatore di Crabtree è che è circa 100 volte più attivo di quello di Wilkinson, e può idrogenare anche alcheni tri- e tetrasostituiti.Il catalizzatore di Crabtree è stato usato anche come base per lo sviluppo di ulteriori catalizzatori, dato che modificando i leganti si possono variare le proprietà del catalizzatore. Ad esempio, l'uso di leganti chirali ha permesso lo sviluppo di catalizzatori enantioselettivi.
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  • Le catalyseur de Crabtree est un complexe de l'iridium, du cycloocta-1,5-diène (COD), de la tris-cyclohexylphosphine, et de la pyridine. C'est un catalyseur homogène pour les réactions d'hydrogénation, développé par Robert H.
  • クラブトリー触媒(クラブトリーしょくばい、英: Crabtree's catalyst)は、イリジウムと1,5-シクロオクタジエン、トリシクロヘキシルホスフィン、ピリジンの錯体である。水素化反応に用いられる均一系触媒の一つであり、エール大学教授のロバート・クラブトリーによって開発された。錯体中のイリジウム原子は、d8錯体に見られるような平面四角形構造をとっている。クラブトリーと大学院生のジョージ・モリスは、パリ近郊のGif-sur-YvetteにあるInstitut de Chimie des Substances Naturellesにおいて、ウィルキンソンのロジウム触媒のイリジウムアナログを研究していた1970年代に本触媒を発見した。クラブトリー触媒の利点としては、同様の目的で用いられるウィルキンソン触媒では還元が難しいような、反応性の低い4級オレフィンの水素化を行うことが可能な他、分子内にヒドロキシル基やカルボニル基が存在する場合にはそれらの基と同じ側から水素化が起こるため、立体選択的に水素化を行うことが出来るといった特徴が挙げられる。クラブトリー触媒は新たな触媒の開発の基としても使用されている。リガンドを修飾することにより、触媒の性質を調節することができる。例えば、キラルリガンドを用いることでエナンチオ選択的触媒を開発することができる。あるterpen-4-olの水素化反応における伝統的な触媒との比較研究が以下のようになされている。エタノール中、パラジウム炭素を用いると生成物の比は20:80でシス異性体が優先的に得られる(下図 2B)。この時。ヒドロキシル基がある極性側は溶媒と相互作用し、非極性側が触媒表面と接する。溶媒としてシクロヘキサンを用いると、この比は53:47となり、極性側が若干触媒方向を向くようになる。クラブトリー触媒を用いるとこの選択性は完全に変わり、ジクロロメタン中ではほぼシス異性体2Aのみが得られる。この指向効果は、基質のヒドロキシル基とイリジウム中心との結合相互作用によるものである。カルボニル基もまた、クラブトリー触媒を用いた水素化反応において選択性を指向することが知られている。水素化におけるクラブトリー触媒
  • De Crabtree-katalysator is een complex van iridium met 1,5-cyclo-octadieen, triscyclohexylfosfaan en pyridine, met het hexafluorfosfaat-anion als tegenion. De stof komt voor als een oranje kristallijne vaste stof.
  • Vorlage:Infobox Chemikalie/Summenformelsuche vorhandenDer Crabtree-Katalysator ist ein Komplexverbindung mit einwertigem Iridium als Zentralion. Der Komplex ist benannt nach Robert H. Crabtree, der ihn 1979 erstmals publizierte.Der Crabtree-Katalysator ist ein Hydrierungkatalysator.
  • Catalizzatore di Crabtree è il nome comune del complesso di iridio [Ir(COD)(PCy3)(py)]+, dove l'iridio in stato di ossidazione +1 è legato a 1,5-cicloottadiene (COD), tris-cicloesilfosfina (PCy3) e piridina (py). In condizioni normali si presenta come un solido cristallino arancione. I leganti circondano l'atomo di iridio con una geometria planare quadrata, come atteso per uno ione d8. Il complesso è un catalizzatore omogeneo per reazioni di idrogenazione, ed è stato sviluppato da Robert H.
  • Crabtree's catalyst is the name given to a complex of iridium with 1,5-cyclooctadiene, tris-cyclohexylphosphine, and pyridine. It is a homogeneous catalyst for hydrogenation reactions, developed by Robert H. Crabtree, a professor at Yale University.
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