L'addition aldolique de Mukaiyama est une réaction organique de type aldolisation entre un éther d'énol silylé et un aldéhyde, catalysé par un acide de Lewis. Ce choix de réactifs permet de faire des aldolisations croisées entre un aldehyde et une cétone, ou un aldéhyde différent, sans risquer la condensation de l'aldéhyde sur lui-même, ce qui réduirait fortement le rendement.

PropertyValue
dbpedia-owl:abstract
  • L'addition aldolique de Mukaiyama est une réaction organique de type aldolisation entre un éther d'énol silylé et un aldéhyde, catalysé par un acide de Lewis. Ce choix de réactifs permet de faire des aldolisations croisées entre un aldehyde et une cétone, ou un aldéhyde différent, sans risquer la condensation de l'aldéhyde sur lui-même, ce qui réduirait fortement le rendement. Pour cette raison, cette réaction est utilisée de façon extensive en synthèse organique.Dans son utilisation originelle, l'acide de Lewis (le chlorure de titane) était utilisé en quantité stœchiométrique, mais il existe aussi des utilisations avec de vraies quantités catalytiques également. Cette réaction est aussi optimisée pour les synthèses asymétriques.
  • Adisi aldol Mukaiyama adalah sejenis reaksi organik yang termasuk dalam reaksi aldol antara silil enol eter dengan aldehida yang dikatalisasi oleh asam Lewis. Pemilihan reaktan-reaktan ini mengijinkan reaksi aldol silang antara aldehida dengan keton atau aldehida yang berbeda lainnya tanpa menyebabkan terjadinya swakondensasi aldehida. Oleh karena itu, reaksi ini digunakan secara ekstensif dalan sintesis organik. Pada ruang lingkup awalnya, asam Lewis yang digunakan memiliki kadar stoikiometrik, namun terdapat juga sistem katalitik yang sebenarnya. Reaksi ini juga dioptimalkan untuk sintesis asimetrik.Reaksi yang dipublikasikan oleh Teruaki Mukaiyama pada tahun 1973 adalah reaksi antara silil enol eter dari sikloheksanon dengan benzaldehida dengan satu ekuivalen titanium tetraklorida dalam diklorometana. Pada suhu kamar, reaksi ini menghasilkan campuran diastereomer treo (63%) dan eritro (19%) β-hidroksiketon serta 6% produk kondensasi enon eksosiklik. Jurnal selanjutnya pada tahun 1974 berkutat pada reaksi antara isopropenil asetat (aduk aseton dan asam asetat) dengan benzaldehida dengan berbagai asam Lewis (seperti aluminium klorida, timah tetraklorida, dan boron trifluorida), namun terdapat banyak reaksi samping yang berkompetisi dengan pembentukan hidroksiketon. Kemudian pada jurnal lainnya pada tahun yang sama kembali ke silil enol eter namun temperatur reaksinya -78 °C, menghasilkan diastereoselektivitas yang diinginkan.Gugus trimetilsilil mengaktivasi enol menjadi nukleofil dan produk reaksi awalnya adalah kelat titanium yang akan terurai pada proses hidrolisis.Reaksi yang umum melibatkan dua keton, yakni antara asetofenon sebagai enol dengan aseton:Reaksi keton jenis ini memerlukan temperatur reaksi yang lebih tinggi.
  • La reazione aldolica di Mukaiyama rappresenta una variante della reazione di condensazione aldolica, e costituisce uno dei più importanti procedimenti per la formazione di legami carbonio–carbonio. In questa reazione, un composto carbonilico subisce attacco nucleofilo da parte di un trimetilsilil enol etere per formare un β-trimetilsililossichetone, oppure da parte del trimetilsilil acetale di un chetene per formare un β-trimetilsililossiestere; i prodotti così ottenuti possono poi essere sottoposti a idrolisi acida per essere convertiti rispettivamente in β-idrossichetoni e in β-idrossiesteri.
  • The Mukaiyama aldol addition is an organic reaction and a type of aldol reaction between a silyl enol ether and an aldehyde catalyzed by a Lewis acid. This choice of reactants allows for a crossed aldol reaction between an aldehyde and a ketone or a different aldehyde without self-condensation of the aldehyde. For this reason the reaction is used extensively in organic synthesis. In its original scope the Lewis acid (titanium chloride) was used in stochiometric amounts but truly catalytic systems exist as well. The reaction is also optimized for asymmetric synthesis. The archetypical reaction published by Teruaki Mukaiyama in 1973 is that of the silyl enol ether of cyclohexanone with benzaldehyde with one equivalent of titanium tetrachloride in dichloromethane. At room temperature it produces a diastereomeric mixture of threo (63%) and erythro (19%) β-hydroxyketone as well as 6% of the exocyclic enone condensation product. A subsequent paper in 1974 dealt with the reaction between isopropenyl acetate (the adduct of acetone and acetic acid) and benzaldehyde with various Lewis acids such as aluminium chloride, tin tetrachloride and boron trifluoride but many side-reaction competed with formation of the hydroxyketone. Then in another 1974 paper returning to silyl enol ethers the reaction temperature is reduced to −78 °C which results in the desired diastereoselectivity.The trimethylsilyl group activates the enol as a nucleophile and the initial reaction product is a titanium chelate which breaks down on hydrolysis. The capture of the initial formed aldol product is a prerequisite for the success of the reaction.A typical reaction involving two ketones is that between acetophenone as the enol and acetone:Ketone reactions of this type require higher reaction temperatures.For this work Mukaiyama was inspired by earlier work done by Georg Wittig in 1966 on crossed aldol reactions with lithiated imines. Competing work with lithium enolate aldol reactions was published also in 1973 by Herbert O. House
dbpedia-owl:thumbnail
dbpedia-owl:wikiPageID
  • 7140367 (xsd:integer)
dbpedia-owl:wikiPageLength
  • 6671 (xsd:integer)
dbpedia-owl:wikiPageOutDegree
  • 53 (xsd:integer)
dbpedia-owl:wikiPageRevisionID
  • 109562409 (xsd:integer)
dbpedia-owl:wikiPageWikiLink
prop-fr:wikiPageUsesTemplate
dcterms:subject
rdfs:comment
  • L'addition aldolique de Mukaiyama est une réaction organique de type aldolisation entre un éther d'énol silylé et un aldéhyde, catalysé par un acide de Lewis. Ce choix de réactifs permet de faire des aldolisations croisées entre un aldehyde et une cétone, ou un aldéhyde différent, sans risquer la condensation de l'aldéhyde sur lui-même, ce qui réduirait fortement le rendement.
  • The Mukaiyama aldol addition is an organic reaction and a type of aldol reaction between a silyl enol ether and an aldehyde catalyzed by a Lewis acid. This choice of reactants allows for a crossed aldol reaction between an aldehyde and a ketone or a different aldehyde without self-condensation of the aldehyde. For this reason the reaction is used extensively in organic synthesis.
  • La reazione aldolica di Mukaiyama rappresenta una variante della reazione di condensazione aldolica, e costituisce uno dei più importanti procedimenti per la formazione di legami carbonio–carbonio.
  • Adisi aldol Mukaiyama adalah sejenis reaksi organik yang termasuk dalam reaksi aldol antara silil enol eter dengan aldehida yang dikatalisasi oleh asam Lewis. Pemilihan reaktan-reaktan ini mengijinkan reaksi aldol silang antara aldehida dengan keton atau aldehida yang berbeda lainnya tanpa menyebabkan terjadinya swakondensasi aldehida. Oleh karena itu, reaksi ini digunakan secara ekstensif dalan sintesis organik.
rdfs:label
  • Addition aldolique de Mukaiyama
  • Adisi aldol Mukaiyama
  • Mukaiyama aldol addition
  • Reazione aldolica di Mukaiyama
owl:sameAs
http://www.w3.org/ns/prov#wasDerivedFrom
foaf:depiction
foaf:isPrimaryTopicOf
is dbpedia-owl:wikiPageWikiLink of
is foaf:primaryTopic of