メルドラム酸(メルドラムさん、Meldrum's acid)、もしくは 2,2-ジメチル-1,3-ジオキサン-4,6-ジオン は分子式 C6H8O4 で表される有機化合物である。この化合物は1908年にスコットランドの化学者アンドリュー・ノーマン・メルドラム (Andrew Norman Meldrum) により、無水酢酸と硫酸中でマロン酸とアセトンの付加脱離反応を行っているときに発見された。メルドラムはβ-ラクトン(β-ヒドロキシイソプロピルマロン酸)と構造を誤認していた。正しい構造はこのページに表示されているものである。メルドラムが使った方法に変わるメルドラム酸の製法として、硫酸を触媒としてマロン酸と酢酸イソプロペニルを反応させるものがある。メルドラム酸は高い酸解離定数を持っている (pKa=4.97)。 メルドラム酸は関連するほかのカルボニル化合物に比べ非常に高い酸度を示し、長い間これは異常であると考えられてきたが、2004年に大和田智彦らによって解決されている。メルドラム酸はマロン酸と同様に、クネーフェナーゲル縮合の試薬として用いられる。

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  • Vorlage:Infobox Chemikalie/Summenformelsuche vorhandenMeldrumsäure ist eine organische Verbindung, die nach ihrem Entdecker Andrew Norman Meldrum benannt ist. Sie wurde erstmals 1908 durch Kondensation von Malonsäure mit Aceton in Acetanhydrid in Anwesenheit von Schwefelsäure hergestellt. Da Meldrum zunächst von einem β-Lacton mit einer freien Carboxylgruppe ausging, wird die Verbindung fälschlich als Säure bezeichnet. Die Struktur wurde dann 1948 korrigiert.Meldrumsäure besitzt eine vergleichsweise hohe C-H-Acidität mit einem pKs-Wert von 4,97. Der analoge Malonsäurediethylester weist hingegen nur einen pKs-Wert von etwa 13 auf. Erst im Jahr 2004 konnte dieses Phänomen durch Rechnungen erklärt werden.Wegen ihrer hohen C-H-Acidität reagiert Meldrumsäure, ähnlich wie Malonsäure, mit Carbonylverbindungen in einer Knoevenagel-Kondensation. Mit Carbonsäurechloriden reagiert sie in Anwesenheit von Pyridin zur Acyl-Meldrumsäure. Wird diese in Alkoholen erhitzt, entsteht ein β-Ketoester. Meldrumsäure ist damit eine Ausgangsverbindung zur Synthese dieser Stoffklasse. Die β-Ketoester kommen in der Knorr-Pyrrolsynthese zum Einsatz.
  • メルドラム酸(メルドラムさん、Meldrum's acid)、もしくは 2,2-ジメチル-1,3-ジオキサン-4,6-ジオン は分子式 C6H8O4 で表される有機化合物である。この化合物は1908年にスコットランドの化学者アンドリュー・ノーマン・メルドラム (Andrew Norman Meldrum) により、無水酢酸と硫酸中でマロン酸とアセトンの付加脱離反応を行っているときに発見された。メルドラムはβ-ラクトン(β-ヒドロキシイソプロピルマロン酸)と構造を誤認していた。正しい構造はこのページに表示されているものである。メルドラムが使った方法に変わるメルドラム酸の製法として、硫酸を触媒としてマロン酸と酢酸イソプロペニルを反応させるものがある。メルドラム酸は高い酸解離定数を持っている (pKa=4.97)。 メルドラム酸は関連するほかのカルボニル化合物に比べ非常に高い酸度を示し、長い間これは異常であると考えられてきたが、2004年に大和田智彦らによって解決されている。メルドラム酸はマロン酸と同様に、クネーフェナーゲル縮合の試薬として用いられる。
  • L'acido di Meldrum (o 2,2-dimetil-1,3-diossano-4,6-dione) è un diestere ciclico, avente formula bruta C6H8O4.
  • A Meldrum-sav barnásfehér szilárd anyag (op. 96°C). Vízben jól oldódik. Erős sav, amit sokáig „rendellenesnek” tartottak, mert sokkal erősebb, mint a hozzá legjobban hasonlító dimetil-malonsav. A rejtélyt 2004-ben Ohwada oldotta meg munkatársaival, különböző számítások alapján.
  • Meldrum's acid or 2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione is an organic compound. The compound was first made in 1908 by Andrew Norman Meldrum by a condensation reaction of malonic acid with acetone in acetic anhydride and sulfuric acid. Meldrum misidentified the structure as a β-lactone of β-hydroxyisopropylmalonic acid. The correct structure is shown on this page.As an alternative to its original preparation, Meldrum's acid can be synthesized from malonic acid, isopropenyl acetate, and catalytic sulfuric acid. Meldrum's acid has a high acidity with a pKa of 4.97. Meldrum's acid high acidity was long considered "anomalous" given it is 8 orders of magnitude more acidic than the highly related compound, dimethyl malonate (whose aqueous pKa is around 13). In 2004, Ohwada and coworkers resolved the Meldrum acid anomaly by performing several calculations. Ohwada noticed that the energy-minimizing conformation structure of the compound places the alpha proton's σCH orbital in the proper geometry to align with the π*CO, so that the ground state poses unusually strong destabilization of the C-H bond.Because of its great acidity, Meldrum's acid, like malonic acid, can serve as a reactant in Knoevenagel condensations.
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  • acide de Meldrum
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  • L'acido di Meldrum (o 2,2-dimetil-1,3-diossano-4,6-dione) è un diestere ciclico, avente formula bruta C6H8O4.
  • A Meldrum-sav barnásfehér szilárd anyag (op. 96°C). Vízben jól oldódik. Erős sav, amit sokáig „rendellenesnek” tartottak, mert sokkal erősebb, mint a hozzá legjobban hasonlító dimetil-malonsav. A rejtélyt 2004-ben Ohwada oldotta meg munkatársaival, különböző számítások alapján.
  • Meldrum's acid or 2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione is an organic compound. The compound was first made in 1908 by Andrew Norman Meldrum by a condensation reaction of malonic acid with acetone in acetic anhydride and sulfuric acid. Meldrum misidentified the structure as a β-lactone of β-hydroxyisopropylmalonic acid.
  • Vorlage:Infobox Chemikalie/Summenformelsuche vorhandenMeldrumsäure ist eine organische Verbindung, die nach ihrem Entdecker Andrew Norman Meldrum benannt ist. Sie wurde erstmals 1908 durch Kondensation von Malonsäure mit Aceton in Acetanhydrid in Anwesenheit von Schwefelsäure hergestellt. Da Meldrum zunächst von einem β-Lacton mit einer freien Carboxylgruppe ausging, wird die Verbindung fälschlich als Säure bezeichnet.
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  • Acide de Meldrum
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